Change search
CiteExportLink to record
Permanent link

Direct link
Cite
Citation style
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Other style
More styles
Language
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Other locale
More languages
Output format
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
HBF4 center dot DEE-catalyzed formation of sulfinyl imines: Synthesis and mechanistic studies
KTH, School of Engineering Sciences in Chemistry, Biotechnology and Health (CBH), Chemistry.
KTH, School of Engineering Sciences in Chemistry, Biotechnology and Health (CBH), Chemistry.ORCID iD: 0000-0001-6782-6622
2018 (English)In: Tetrahedron Letters, ISSN 0040-4039, E-ISSN 1359-8562, Vol. 59, no 13, p. 1249-1253Article in journal (Refereed) Published
Abstract [en]

A mild acid-catalysed method is reported for the formation of sulfinyl imines from tert-butanesulfinamide and aromatic or aliphatic aldehydes using tetrafluoroboric acid diethyletherate (10 mol%) in dichloromethane. Reactions were performed at room temperature and gave the corresponding sulfinyl imines in excellent yield after 2 h. A DFT study was performed and a mechanism for the reaction is postulated. 

Place, publisher, year, edition, pages
PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD , 2018. Vol. 59, no 13, p. 1249-1253
Keywords [en]
Sulfinyl imine, Bronsted acid catalysis, Tetrafluoroboric acid, Mechanistic study, DFT
National Category
Chemical Sciences
Identifiers
URN: urn:nbn:se:kth:diva-225705DOI: 10.1016/j.tetlet.2018.02.051ISI: 000428007300020Scopus ID: 2-s2.0-85042402317OAI: oai:DiVA.org:kth-225705DiVA, id: diva2:1196754
Note

QC 20180411, Funding Agency: KTH-Royal Institute of Technology 

Available from: 2018-04-11 Created: 2018-04-11 Last updated: 2019-12-04Bibliographically approved
In thesis
1. Green Chemistry in Chemical Education and Synthetic Applications of Sulfinamides
Open this publication in new window or tab >>Green Chemistry in Chemical Education and Synthetic Applications of Sulfinamides
2020 (English)Doctoral thesis, comprehensive summary (Other academic)
Abstract [en]

The preparation of chiral molecules, i.e. compounds that are not identical to their mirror image, is of great interest in the field of organic chemistry. The preparation of a enantiomerically pure molecules is crucial in the development of new pharmaceuticals, agrochemicals and more, since the building blocks of life are chiral and the interactions between enantiomers and receptor are different. Furthermore, an important aspect of chemistry is sustainability, developing new synthetic procedures where green chemistry has been incorporated.

In chapter 2, the use of Brønsted acid catalysis as well as a combined Brønsted acid and aminocatalytic procedure for the preparation of the chiral synthon tert-butane N-sulfinyl imine. Using HBF4•DEE as a catalyst gave the sulfinylimine in high yields in 2 h. Changing the catalyst to HBF4•DEE and aniline both improved the yields and shortened the reaction time to only 30 min. Furthermore, DFT-calculations were performed for both catalytic systems, providing a proposed mechanism suggesting a six-membered cyclic transition state as the key transition state.

In chapter 3 a light-assisted method for the preparation of chiral unnatural amino acids is presented. Via a photoredox-catalyzed decarboxylation of carboxylic acids, a carbon radical is generated that adds stereoselectively to an N-sulfinyl imine. This method allows for green synthesis of non-natural amino acids, and compared to previous methods, we have extended the radical source to include carboxylic acids.

In chapter 4, the use of green chemistry in B.Sc. level teaching is explored through an experimental design project for third-year students, using green chemistry as basis for analysis of literature procedures. Following this, the procedure is implemented in a first-year B.Sc. course. This is proven to be an efficient way to increase the students understanding of organic chemistry, as well as an efficient way to teach green chemistry.

Abstract [sv]

Framställandet av kirala molekyler är av stort intresse inom den organiska kemin. Framställandet av enantiomeriskt rena föreningar är av stort intresse när det gäller nya läkemedel, jordbrukskemikalier eller andra områden eftersom naturens byggstenar är kirala och interaktionen mellan enantiomerer och receptorer är olika. Vidare är hållbarhet en viktig aspekt inom kemin, utvecklandet av nya syntetiska procedurer med en analys baserad på grön kemi är därför av vikt.

I kapitel 2 användskatalytiskt, samt kombinationen av Brønsted syra och aminokatalys i framställandet av den kirala hjälpgruppen tert-butan N-sulfinyl iminen. HBF4 dietyleterat ger iminen på två timmar vid rumstemperatur. När det katalytiska systemet byts till kombinationen av HBF4 dietyleterat och anilin förbättrats utbytet efter 30 minuter. Vidare har DFT-beräkning utförts för båda de katalytiska systemen och en mekanism föreslagits. I slutet på kapitlet utvärderas metoderna baserat på grön kemi och syntetisk användbarhet, vidare presenteras en jämförelse med i litteraturen förekommande procedurer.

I kapitel 3 diskuteras en ljusaktiverad syntetisk metod för framställandet av kirala aminer. Genom fotoredox-katalyserad dekarboxylering genereras en kol-radikal som selektivt adderar till N-sulfinyliminen. Det här är en grön metod för framställandet av icke-naturliga aminosyror, där vi, jämfört med tidigare procedurer, har utökat de radikalkällor som kan användas till karboxylsyror.

I kapitel 4 utforskas grön kemi i utbildning på kandidat-nivå genom ett projekt i experimentdesign för tredjeårs studenter med de 12 principerna för grön kemi som utgångspunkt för analys och modifikationer. Den utvecklade proceduren implementerades sedan i en första-års kurs i organisk kemi där studenterna utför experimenten och diskuterar grön kemi. Detta har visat sig vara ett effektivt sätt att både öka förståelse och intresse för organisk kemi, så väl som ett effektivt sätt att lära studenter om vikten av grön kemi.

Place, publisher, year, edition, pages
Stockholm: KTH Royal Institute of Technology, 2020. p. 45
Series
TRITA-CBH-FOU ; 2020:1
Keywords
Sulfinamide, Green Chemistry, Chiral Auxiliary, Photoredox, Teaching, Sulfinamid, Grön Kemi, Kiral Hjälpgrupp, Fotoredox, Undervisning
National Category
Organic Chemistry
Research subject
Chemistry
Identifiers
urn:nbn:se:kth:diva-264910 (URN)978-91-7873-400-9 (ISBN)
Public defence
2020-01-24, F3, Lindstedtsvägen 26, Stockholm, 10:00 (English)
Opponent
Supervisors
Note

QC 20191217

Available from: 2019-12-17 Created: 2019-12-04 Last updated: 2019-12-17Bibliographically approved

Open Access in DiVA

No full text in DiVA

Other links

Publisher's full textScopus

Authority records BETA

Dinér, Peter

Search in DiVA

By author/editor
Blomkvist, BjörnDinér, Peter
By organisation
Chemistry
In the same journal
Tetrahedron Letters
Chemical Sciences

Search outside of DiVA

GoogleGoogle Scholar

doi
urn-nbn

Altmetric score

doi
urn-nbn
Total: 304 hits
CiteExportLink to record
Permanent link

Direct link
Cite
Citation style
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Other style
More styles
Language
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Other locale
More languages
Output format
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf