Ändra sökning
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Dual Lewis Acid/Lewis Base Catalyzed Acylcyanation of Aldehydes: A Mechanistic Study
KTH, Skolan för kemivetenskap (CHE), Kemi, Organisk kemi.
KTH, Skolan för kemivetenskap (CHE), Kemi, Organisk kemi.
KTH, Skolan för kemivetenskap (CHE), Kemi, Organisk kemi.
KTH, Skolan för kemivetenskap (CHE), Kemi, Tillämpad fysikalisk kemi.ORCID-id: 0000-0003-0596-0222
Visa övriga samt affilieringar
2016 (Engelska)Ingår i: Chemistry - A European Journal, ISSN 0947-6539, E-ISSN 1521-3765, Vol. 22, nr 11, s. 3821-3829Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
Resurstyp
Text
Abstract [en]

A mechanistic investigation, which included a Hammett correlation analysis, evaluation of the effect of variation of catalyst composition, and low-temperature NMR spectroscopy studies, of the Lewis acid-Lewis base catalyzed addition of acetyl cyanide to prochiral aldehydes provides support for a reaction route that involves Lewis base activation of the acyl cyanide with formation of a potent acylating agent and cyanide ion. The cyanide ion adds to the carbonyl group of the Lewis acid activated aldehyde. O-Acylation by the acylated Lewis base to form the final cyanohydrin ester occurs prior to decomplexation from titanium. For less reactive aldehydes, the addition of cyanide is the rate-determining step, whereas, for more reactive, electron-deficient aldehydes, cyanide addition is rapid and reversible and is followed by rate-limiting acylation. The resting state of the catalyst lies outside the catalytic cycle and is believed to be a monomeric titanium complex with two alcoholate ligands, which only slowly converts into the product.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
Wiley-VCH Verlagsgesellschaft, 2016. Vol. 22, nr 11, s. 3821-3829
Nyckelord [en]
asymmetric catalysis, Lewis acids, Lewis bases, reaction mechanisms, titanium
Nationell ämneskategori
Organisk kemi
Identifikatorer
URN: urn:nbn:se:kth:diva-184528DOI: 10.1002/chem.201503782ISI: 000371741400037Scopus ID: 2-s2.0-84959536218OAI: oai:DiVA.org:kth-184528DiVA, id: diva2:917432
Anmärkning

QC 20160406

Tillgänglig från: 2016-04-06 Skapad: 2016-04-01 Senast uppdaterad: 2017-11-30Bibliografiskt granskad

Open Access i DiVA

Fulltext saknas i DiVA

Övriga länkar

Förlagets fulltextScopus

Personposter BETA

Dahlgren, BjörnBrinck, ToreMoberg, Christina

Sök vidare i DiVA

Av författaren/redaktören
Laurell Nash, AnnaHertzberg, RobinWen, Ye-QianDahlgren, BjörnBrinck, ToreMoberg, Christina
Av organisationen
Organisk kemiTillämpad fysikalisk kemi
I samma tidskrift
Chemistry - A European Journal
Organisk kemi

Sök vidare utanför DiVA

GoogleGoogle Scholar

doi
urn-nbn

Altmetricpoäng

doi
urn-nbn
Totalt: 67 träffar
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf