Change search
CiteExportLink to record
Permanent link

Direct link
Cite
Citation style
  • apa
  • harvard1
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Other style
More styles
Language
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Other locale
More languages
Output format
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Tailored Reaction Media for the Synthesis of Subvalent Cluster Compounds
KTH, School of Chemical Science and Engineering (CHE), Chemistry, Inorganic Chemistry. (Oorganisk kemi, Lars Kloo)
2010 (English)Licentiate thesis, comprehensive summary (Other academic)
Abstract [en]

Different synthetic approaches and modifications to reaction media have been applied in order to find new routes to the synthesis of main-group clusters and transition metal compounds. The focus has been on the Group 15 element bismuth and the transition metal palladium. The reactions performed have mainly been Lewis acid-base reactions and the characterization tools used X-ray diffraction and Raman spectroscopy.

The Bi5[GaCl4]3 salt, previously known form synthesis using other reaction routes, has been isolated from GaCl3-dichloromethane media. The salt containing the subvalent naked bismuth polycation Bi53+ was isolated from the reduction of bismuth(III) chloride. Quantum chemical calculations on the interaction energies of the isolated bismuth cluster show the dichloromethane-cluster interaction energy to be higher than that between benzene and the cluster.

Ionic liquids have, in addition to dichloromethane, been shown to work as alternative reaction media for room-temperature synthesis of the Bi5[GaCl4]3 salt. Three different classes of ionic liquids have been used; phosphonium-, imidazolium- and pyrrolidinium-based salts. The ionic liquids used have been treated with Lewis acids in order to promote cluster formation.

In this work three new palladium sandwich compounds have also been isolated, using GaCl3-arene reaction media; [Pd2(Ga2Cl7)(C7H8)2], [Pd2(GaCl4)(C9H12)2]∙C9H12 and [Pd2(Ga2Cl7)(C6H5Cl)2]. Quantum chemical calculations on these palladium sandwiches show the chlorobenzene sandwiching ligands unexpectedly interacting more strongly with the dipalladium unit than the methyl substituted arenes.

Abstract [sv]

En rad olika reaktionsvägar och modifikationer av använda reaktions medier har undersökts för att hitta nya syntesvägar för bildandet av subvalenta kluster och komplex. Fokus har varit på grundämnet vismut i periodiska systemets p-block och övergångsmetallen palladium. Lewis syra-bas-reaktioner har i första hand använts vid syntes och röntgen-diffraktion samt Raman-spektroskopi är de analysmetoder som använts.

Bi5[GaCl4]3 saltet, som tidigare är känt från andra syntesvägar, har isolerats i en reaktions lösning av GaCl3 och diklorometan. Saltet som innehåller den subvalenta vismut polykatjonen Bi53+, isolerades från en reduktions reaktion med vismut(III) klorid. Kvantkemiska beräkningar i syfte att undersöka interaktionsenergin mellan kluster och lösningsmedel visar att diklorometan interagerar starkare med Bi53+ klustret än bensen.

Även jonvätskor har i detta arbete visats vara användbara syntesmedier, för syntes av Bi5[GaCl4]3 saltet vid rumstemperatur. Tre olika klasser av jonvätskor har använts baserade på fosfonium-, imidazolium- och pyrrolidinium- katjoner. Jonvätskorna gjordes Lewis-sura för att främja bildandet och stabilisering av kluster.

Syntes arbetet har också resulterat i tre nya palladium "sandwich" föreningar, [Pd2(Ga2Cl7)(C7H8)2], [Pd2(GaCl4)(C9H12)2]∙C9H12 och [Pd2(Ga2Cl7)(C6H5Cl)2]. Reaktions-media i form av GaCl3-aren lösningar har använts för synteserna. Kvantkemiska beräkningar på de isolerade föreningarna påvisar att interaktionsenergin mellan klorobensen och palladium-enheten är oväntat större än för mesitylen och toluen.

Place, publisher, year, edition, pages
Stockholm: KTH , 2010. , 50 p.
Series
Trita-CHE-Report, ISSN 1654-1081 ; 2010:5
National Category
Other Basic Medicine
Identifiers
URN: urn:nbn:se:kth:diva-12014ISBN: 978-91-7415-545-7 (print)OAI: oai:DiVA.org:kth-12014DiVA: diva2:295177
Presentation
2010-02-04, K1, KTH, Teknikringen 56, Stockholm, 10:00 (English)
Opponent
Supervisors
Note
QC 20110314Available from: 2010-02-26 Created: 2010-02-16 Last updated: 2011-03-14Bibliographically approved

Open Access in DiVA

No full text

Search in DiVA

By author/editor
Åkerstedt, Josefin
By organisation
Inorganic Chemistry
Other Basic Medicine

Search outside of DiVA

GoogleGoogle Scholar

isbn
urn-nbn

Altmetric score

isbn
urn-nbn
Total: 166 hits
CiteExportLink to record
Permanent link

Direct link
Cite
Citation style
  • apa
  • harvard1
  • ieee
  • modern-language-association-8th-edition
  • vancouver
  • Other style
More styles
Language
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Other locale
More languages
Output format
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf