Fuel cells emerge as a zero-emission transport option by converting chemical energy into usable electricity, with heat and water as the only by-products. In the automotive sector, acidic proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs) are the most viable option, but their high price is still limiting the possibility to be competitive with other techniques. The anion exchange membrane fuel cells (AEMFCs) in alkaline media allow the use of less expensive materials, but these materials are not enough developed and there is a lack of established measuring protocols and stable reference materials. By focusing on electrocatalysis, this thesis describes how different experimental approaches can be utilized to evaluate the kinetics of thin-layer catalysts in fuel cell conditions, mainly in alkaline media. 

By using a special membrane electrode assembly (double-MEA setup), the kinetics of oxygen reduction reaction (ORR) onto a platinum (Pt) layer in alkaline media was studied without interferences caused by mass transport and gas crossover. The ORR kinetics on a silver (Ag) layer was also evaluated and compared with Pt. In acidic media the ORR stability of a platinum yttrium (Pt3Y) layer was investigated via an accelerated stress test (AST). To test the fast kinetics of hydrogen oxidation (HOR) and hydrogen evolution (HER) onto a Pt layer without mass transport limitations, an alkaline hydrogen-cell was utilized. 

The results showed that the double-MEA setup is an ideal system for kinetics studies. On Pt, it restricted hydrogen crossover which resulted in reproducible specific ORR activities, comparable to those of good porous electrodes found in the field. Compared with Pt, Ag displayed a later onset potential for ORR due to a mixed potential caused by Ag oxidation. The Ag layer performed better than Pt below 0.5 V while at higher voltages its stability was compromised due to the formation of Ag-oxides. With respect to Pt3Y, after AST, the ORR activities decreased for all voltages, being very close to those for pure Pt before AST. The loss of ORR activity on Pt3Y was due to an increase in the thickness of the Pt overlayer which induced a relaxation of the Pt overlayer, decreasing the compressive strain effect. The HER activities on Pt in acidic PEM conditions were between two and three orders of magnitude higher than in alkaline AEM media. For HOR this difference was reduced to around one order of magnitude. By correlating the experimental results to different mechanisms, the HOR/HER kinetics on Pt in acidic media can be associated with the Tafel−Volmer mechanism, with the Volmer reaction as rate determining step. In the case of Pt in alkaline media, the HOR/HER kinetics can be related to the HeyrovskyVolmer mechanism, with Volmer reaction as the rate determining step.

Bränsleceller utvecklas som ett bra alternativ för transporter utan utsläpp, genom att de omvandlar kemisk energi till användbar elektricitet, med värme och vatten som de enda biprodukterna. Inom bilindustrin är sura protonledande membranbränsleceller (PEMFCs) det mest lämpliga alternativet, men det höga priset begränsar möjligheterna att konkurrera med andra tekniker. Anjonledande membranbränsleceller (AEMFC) i alkalisk miljö tillåter användningen av billigare material, men dessa material är inte tillräckligt undersökta och etablerade mätmetoder och stabila referensmaterial saknas fortfarande.  Med fokus på elektrokatalys, så beskriver den här avhandlingen hur olika experimentella metoder kan användas för att utvärdera kinetiken i tunnskiktskatalysatorer i realistiska bränslecellsmiljöer, huvudsakligen alkaliska. 

Genom användning av en speciell cell med dubbla MEA (membrane electrode assembly) studerades kinetiken för syrgasoxidationsreaktionen (ORR) på ett tunt skikt av platina (Pt) i alkalisk miljö, utan störningar orsakade av materietransportbegränsningar och gas-crossover. ORR-kinetiken på ett skikt av silver (Ag) utvärderades också och jämfördes med Pt. Även den snabba kinetiken för väteoxidationsreaktionen (HOR) och vätgasutveckling (HER) studerades på en alkalisk tunnskiktskatalysator av Pt. I sur miljö utvärderades stabiliteten av ORR på ett skikt av platinayttrium (Pt3Y) genom ett accelererat stresstest. 

Resultaten visade att användningen av dubbla MEA är idealisk för att studera kinetik. På Pt begränsade det extra MEA:t vätgascrossover, vilket resulterade i reproducerbara specifika ORR-aktiviteter som är jämförbara med dem på bra porösa elektroder. Jämfört med Pt uppvisade Ag en senare startpotential för ORR på grund av en blandpotential orsakad av Ag-oxidation. Ag-skiktet presterade bättre än Pt under 0,5 V medan dess stabilitet vid högre spänningar påverkades av bildningen av Ag-oxider. När det gäller Pt3Y så minskade ORRaktiviteterna efter AST för alla spänningar och var då snarlika dem för ren Pt före AST. Minskningen av ORR-aktivitet för Pt3Y berodde på en ökning av tjockleken och en förändrad spänning i det översta skiktet av Pt. HERaktiviteterna på Pt i sura PEM-förhållanden var två till tre tiopotenser högre än i alkalisk AEM-miljö. För HOR reducerades skillnaden till cirka en tiopotens. Genom att jämföra resultaten med olika reaktionsmekanismer, så kan HOR/HER-kinetiken på Pt i sur miljö kopplas till Tafel-Volmer-mekanismen, med Volmer-reaktionen som det hastighetsbestämmande steget. I fallet med Pt i alkalisk miljö, kan HOR/HER-kinetiken kopplas till Heyrovksy-Volmermekanismen, också där med Volmer-steget som hastighetsbestämmande.